布萊德彼特和安潔莉娜裘莉兩大明星首度同台演出，戲外緋聞比起片中的對手戲安排不遑多讓，戲中扮演一對必須「諜對諜」的夫妻。

像大多數夫妻一樣，住在郊區的史密斯夫婦，生活安逸卻平淡。長久以來相互隱瞞身分的兩人，其實是當今最頂尖的殺手。某日他們接獲新任務，必須幹掉競爭公司的王牌，他們沒有料到，傳說中的殺手居然是自己的枕邊人。史密斯夫婦決定拿錢辦事，順便考驗一下伴侶的能耐…